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在中国，除夕那天（农历新年的前一天）通常是不实行高速公路免费的。高速公路免费政策一般是在春节长假期间实施的，具体是从春节前的除夕开始，到正月初六或初七结束。因此，除夕当天并不在免费范围内。

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至于除夕那天是否可以洗头发，这主要取决于个人信仰和习俗。在中国传统文化中，有一些地方有除夕不洗头发的习俗，认为这样可以避免在来年遇到“水流年”，即水流走财运。但这个习俗并不是全国通用的，很多地方并没有这样的传统。

在现代，很多人已经不再遵循这一习俗，认为洗头发是个人卫生习惯，与财运无关。所以，是否在除夕那天洗头发，完全可以根据个人喜好和家庭习惯来决定。

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